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合金材料在鋰離子電池硅基負(fù)極材料中使用

近年來(lái),不含鋰的高容量正極材料(如S等)受到廣 泛關(guān)注,這就迫切需要開(kāi)發(fā)含鋰的負(fù)極材料,特別是LiSi合金。Li-Si合金的初始體積較大,可以降低Si負(fù)極材料脫嵌鋰過(guò)程的體積變化率,從而提高其循環(huán)穩(wěn)定性。但由于Si和Li的熔點(diǎn)差異巨大,傳統(tǒng)熔煉法難以制備高純的Li-Si合金,作者課題組提出了一種氫驅(qū)動(dòng)的化學(xué)反應(yīng)制備方法,成功制備了高純度的Li12 Si7,進(jìn)一步通過(guò)高能球磨,得到了非晶的Li12 Si7。研究表明,該非晶Li12 Si7的循環(huán)穩(wěn)定性能和充放電動(dòng)力學(xué)較Si明顯改善,在20次循環(huán)后的容量保持率為70.7% ,明顯高于相同亞微米尺寸的Si材料。

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盡管Ca,Mg,Al,Zn和Ag等金屬單質(zhì)可嵌鋰形成相應(yīng)的鋰合金,但這些金屬單質(zhì)嵌鋰活性較低,本身不適宜單獨(dú)作為電極材料。相反地,這些金屬與Si形成金屬-Si合金,表現(xiàn)出較好的嵌鋰活性。


Hao等將三元合金 SiAgAl在HCl溶液中浸泡不同的時(shí)間,使Al溶解得到多孔納米SiAg合金。在200 mA/g 的電流密度下,其首次充放電容量分別達(dá)到 2343mAh/g 和1860mAh /g,150次循環(huán)以后容量保持在1656mAh/g,容量保持率達(dá)到70. 7%。當(dāng)電流密度達(dá)到1000 mA/g 時(shí),SiAg合金的放電容量仍然有960 mAh /g。

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分析認(rèn)為,多孔納米Si-Ag合金有良好的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能的原因主要與Si-Ag合金顆粒能夠在集流體上緊密排列從而提升材料電子傳輸效率、多孔結(jié)構(gòu)能夠緩沖Li的脫嵌帶來(lái)的機(jī)械應(yīng)力以及Ag的引入使得體系的電導(dǎo)率上升這3方面的因素有關(guān)。


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標(biāo)簽:   合金材料
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